De acordo com a Portaria GSER Nº 262 DE 24/11/2014

O cancelamento de Nota Fiscal Eletrônica - NFe após o prazo de 24 (vinte e quatro) horas contado a partir de sua emissão deverá ser emitida 
NF-e anulatória da operação, seguindo os seguintes pontos:

Valores da NFe

A NF-e anulatória deverá conter os mesmos valores e informações da NF-e objeto da operação a ser anulada, inserindo no campo "infCpl" destinado às Informações Adicionais a seguinte expressão: "Esta NF-e substitui a NF-e nº.. com chave de acesso....";

Chave de acesso

A chave de acesso da NFe a ser anulada deverá ser informada no campo "refNFe" Documentos Fiscais Referenciados da NFe anulatória;

Tipo da NFe

Se a NF-e a ser anulada for de saída, a NFe anulatória deverá ser de entrada; se a NF-e a ser anulada for de entrada, a NF-e anulatória deverá ser de saída, esta alteração deve ser feita no campo "tpNF" ;

Finalidade da NFe

A finalidade de emissão da NF-e a ser assinalada na NF-e anulatória será devolução de mercadorias campo "FinNFe" 4 (a partir da versão 3.10 da NFe).